自然铜的炮制方法

自然铜又名石髓铅、方块铜。载《雷公炮炙论》。系硫化物矿物黄铁矿族黄铁矿Pyrite，主含二硫化铁（FeS₂）。全年均可采挖，采得后，除去杂质及有黑锈者，选黄色明亮的入药。

【炮制方法】1．自然铜《圣济总录》：“水洗去灰。”《本草衍义》：“研极细，水飞过。”现行，取原药材，除去杂质，洗净，干燥。用时砸碎。

2.煅自然铜《仙授理伤续断秘方》：“煅存性。”《圣济总录》：“一斤好者，杵碎，用生铁铫子内，以炭火秤一，渐以三二斤，逼药铫子，令通赤，徐添火，可半日以来，其药有微焰起，闻腥气，又似硫黄者，药乃成，放冷取出，如药有五色者，甚妙，然后安向净黄湿土，上著纸，先衬药，用盒合之，令密不得通风，一宿出火毒，乳钵内研细，以水净淘黑汁，浓者收取，次更细淘，又收浓者，三五度淘，澄定去清水，用新瓦盒，内将纸衬之，令泣干。如黑粉。”《世医得效方》：“捣细末，用甘锅子一个盛之，不封，于地坑内，以炭火一斤烧之，火尽候冷，取出研细，水飞候干，却入乳钵研细如面，不见水银星子为度。”

3．醋自然铜《番公炮炙论》：“如采得，先捶碎，同甘草汤煮一伏时，至明漉出，摊令干，入臼中捣了，重筛过，以醋浸一宿，至明，用六一泥泥瓷合子，约盛得二斤已来，于文武火中养三日夜，才干，便用盖盖了泥，用火煅两伏时，去土抉盖，研如粉用。若修事五两，用醋两镒为度。”《三因方》：“烧存性，醋浸一宿。”《本草备要》：“火煅醋淬九次，细研，甘草水飞用。”现行，取净自然铜小块，置耐火容器内，用武火加热，煅至红透，立即取出，投入醋液内淬，待冷却后，继续煅烧醋淬至黑褐色，外表脆裂，内外光泽消失，质地酥脆，取出，摊凉，干燥后碾碎。自然铜每100kg，用醋30kg。

【饮片性状】自然铜为小方块状，大小不一，表面呈淡亮黄色，有金属光泽；有的黄棕色或棕褐色，无金属光泽。质重而硬或稍脆易砸碎。断面有金属光泽，可见银白色亮星，无磁性。醋自然铜为不规则的碎粒，呈铁红色或灰黑色，无金属光泽，质地疏松，易打碎，有醋气。

【炮制作用】自然铜性味辛，平。归肝经。具有散瘀、按骨、止痛的功能。用于跌扑肿痛，筋骨折伤。生自然铜多外用，用于头风疼痛，项下气瘿。如用搐鼻法治疗头风疼痛的自然铜散（《杨氏家藏方》），自然铜贮水缸中，逐日饮食，皆用此水，其痿自消（《仁斋直指方》）。经火煅醋淬后，便于粉碎加工，利于煎出有效成分，可增强散瘀止痛作用。临床多煅用，用于跌扑肿痛，筋骨折伤，关节疼痛，心气刺痛。如治跌扑肿痛，筋骨折伤的自然铜散（《张氏医通》）；醋自然铜，研末，醋调服，可治心气刺痛（《卫生简易方》）。自然铜烧红酒浸，配伍乌头、五灵脂、酒苍术、当归等，能通经活络止痛，可治署痛瘫痪，四肢届伸不利。

【炮制研究】自然铜始载《雷公炮炙论》，名石髓铅。现今自然铜一般指黄铁矿，少数地区用褐铁矿（无光泽）亦作自然铜供药用。X射线衍射曲线表明生自然铜为黄铁矿，煅自然铜则显磁黄铁矿特征值，并未完全转化为硫化铁(FeS)，若想把黄铁矿质自然铜煅到无硫，转化为磁铁矿不是700℃能达到的。褐铁矿化黄铁矿质自然铜，共存有胶体物褐铁矿，酸溶大于碱溶，基本上属黄铁矿的可溶特征。自然铜自古至今，多采用反复多次煅和煅淬法。淬液有醋，取其易酥脆和协助散瘀止痛作用；洒淬，取其活血通络作用；甘草水飞淬，取其调和燥烈之性；童便淬，取其咸寒止血，资其泄热消瘀作用。

从研究资料分析，煅烧温度在450℃以上二硫化铁（FeS）已有部分分解，620℃无失重却有增重，说明硫逸出同时，铁被氧化，900℃以上二硫化铁分解而有磁性的四氧化三铁(Fe3O4)产生。以煎出液中的Fe²⁺，炮制品中的单质硫和炮制品加盐酸后析出的硫为指标，除醋炒自然铜中硫的含量低于生品外，5种炮制品的3个指标的含量均高于生品。现行法Fe²⁺的含量最高。不同温度制品中3个指标的含量随温度的升高呈现由低到高，再由高降低。400℃时，煎液中Fe²⁺的含量最高，500℃时，炮制品中硫的含量最高，600℃时，炮制品中加酸析出硫的含量最高。采用原子吸收光谱法对七个购自不同地区自然铜的砷、铅含量进行测定，其中铅含量均未超出20μg／g，多数自然铜的水溶液没有铅溶出，而酸溶液（人工胃酸浸液）其铅溶出量较大，从铅溶出量角度来看，临床服用以汤剂较好。以铜、铁、锌、铅作为水溶出成分测试指标，450℃，煅制1h或3h的样品，在X射线衍射分析结果中显示矿物相为黄铁矿的溶出成分中铁的含量都明显高于其他物相上百倍。溶出成分中铜的含量也较高，锌的含量最高值也在这个炮制条件中，而铅的溶出量又较少。生自然钢中砷含量比煅制品高约10倍，说明煅制后可除去或降低毒性。

市售自然铜均含有铜，只是铜和铁的量比相差较大。铁、钢有促进外伤愈合作用，能促进骨髓本身及其周围血液中网状细胞和血色素的增生。自然铜研碎，过40目筛，用马福炉煅烧自然铜，并测定其铁离子含量，结果表明以400℃，煅烧4h为好。煤气炉和煤球炉煅，将自然铜置铁锅内，敞口煅至暗红色为好，温度约500℃。醋淬不能增加自然铜水煎液中铁离子含量，入煎剂以打碎用为好。采用亚铁离子含量、全铁含量和有害元素砷、铅量为指标，应用正交试验法对自然铜炮制工艺进行评定，认为850℃以上，煅制1.5h，装药厚度在1～2cm为佳。以铁、铜、砷为指标，用正交试验，认为粒度2mm，600℃，加热1h的煅制晶变化突出，醋淬后水溶性成分含最最高。亦有认为700℃，15min，中号样品（豌豆大）为佳。通过对不同炮制条件下煅自然铜总硫量、总铁量等比较，400℃煅4h，仪表面层呈黄褐色，总硫量、总铁量和生品接近，无失重现象，表明二硫化铁成分基本未分解。自然铜煅至700℃th，2次醋淬和800℃1h时，1次煅淬均可使质地酥脆，内心无金属光泽，符合传统煅制品外观性状要求，二硫化铁已较完全转变为硫化铁，在800℃煅时自然铜呈红色。900℃1h，2次煅醋淬样品的总硫量比生品下降57％，硫化铁转化为四氧化三铁的反应已有发生，提示自然铜在过高温度煅制将会对有成分的溶出产生不利的影响。

以样品中总硫、单质硫、二硫化铁和八氧化七铁（(Fe₇O₈）为指标，用同一工艺对不同来源的自然铜进行炮制研究表明，其煅制品中总硫、单质硫、二硫化铁、八氧化七铁和四氧化三铁的含量不同，说明要得到质量相同或相近似的煅自然铜，想通过控温炉控制煅烧时间和温度，对生品的粒度、装药量、装药厚度、煅淬次数、用醋量等因素均量化，从而得出一个对不同来源生自然铜均适用的炮制工艺是困难的，但是只要能遵照传统工艺要求：即自然钢煅至酥脆，内外一致，无金属光泽，无磁性，亦能保证自然铜的煅制质量。